儿童玩具彩泥产品质量安全分析

刘红梅 陈实* 唐超群 李欣 钱荣敬 唐辉霞 鲁英 杨茜

（1.湖南省产商品质量检验研究院 湖南 长沙 410138；
2.长沙县第七中学；
3.湖南省土壤肥料研究所）

儿童玩具彩泥色彩鲜艳、颜色丰富，具有柔软、可塑性强的特点，主要分为2类：粮食型彩泥，主要原料为面粉、香精、色素、净化水；
非粮食型彩泥，以碳酸钙等为填料，以液体石蜡为油性成分，与甘油等配制而成[1-8]。

我国彩泥产品的生产企业集中在浙江、上海、山东、广东等地。其属于静态塑胶玩具，已实施3C强制性认证管理。但是，其产品质量安全问题仍有发生，例如，可迁移元素、甲醛、可迁移性荧光物质残留；
添加物使样品pH值过高或过低；
增塑剂、防腐剂、保湿剂等物质超标。这些物质进入儿童体内，会对儿童的健康造成严重不良影响[9-15]。

当前，我国儿童玩具彩泥的生产主要依据GB 21027-2007《学生用品的安全通用要求》、GB 6675-2014《国家玩具安全技术规范》和QB/T 2960-2008《彩泥》等国家和行业标准。其中，在可迁移元素限量标准部分，我国只规定了锑、砷、钡、镉、铬、铅、汞和硒这8种可迁移元素的最大限量值，该标准远低于欧盟标准。欧盟EN 71-3：2019中规定的检测元素有19种，且限值更低。宿迁、广州曾发生的儿童中毒事件中，硼元素是主要原因，但我国标准中未将其纳入。4种标准的限值含量比对情况见表1[16]。

表1 欧盟标准与国内标准可迁移元素限值比对表（单位：mg/kg）

2.1 材料

在实体店中随机购买70份样品：静态塑胶玩具9份、粘土28份、彩泥33份，涉及26家彩泥生产企业。

2.2 检测项目及方法

2.2.1 检测项目

主要项目：pH值；
游离甲醛；
可迁移元素（硼、铝、锰、钴、镍、铜、锌、锶、锡）；
初级芳香胺（联苯胺、苯胺、2-萘胺、3，3-二氯联苯胺、3，3-二甲基联苯胺、3，3-二甲氧基联苯胺、邻氨基甲苯醚、邻甲基苯胺、4-氯苯胺）；
可迁移性荧光性物质。

2.2.2 检测方法

GB/T 7573-2009纺织品 水萃取液pH值的测定[17]；
GB 2912.1-2009纺织品 甲醛的测定 第1部分：游离和水解的甲醛（水萃取法）[21]；
SN/T 3619-2013玩具材料中17种可迁移元素的测定ICP-MS法[18]；
GB/T 27741-2018纸和纸板 可迁移性荧光增白剂的测定（可迁移性荧光增白剂的定性测定）[19]；
EN 71-11[20]。

2.3 仪器设备

气相色谱质谱联用仪（5977A）；
电感耦合等离子体质谱仪（iCAP-RQ）；
三用紫外分析仪（ZF-C）；
紫外可见分光光度计（UV754N）；
恒湿水浴振荡器（HY-770）；
电子天平（ME204）；
pH计（HSJ-3F）。

3.1 pH值

70批次样品中检测出pH值的范围在4.3～9.2之间，平均值为7.0。其中＞8.5的有5份样品，占比7.14%；
＜5.0的有11份样品，占比15.72%，详见图1。

图1 样品中pH值检测个数及检出率

3.2 游离甲醛

QB/T 2960-2008要求游离甲醛采用GB 2912.1方法标准执行，游离甲醛的含量不应超过0.05%。GB 2912.1要求游离甲醛含量小于20 mg/kg的结果应报未检测出，70份样品中的游离甲醛含量均未超限值。其中，31份样品有检出，检出率为44.28%，检出范围为20～148 mg/kg，平均值为65 mg/kg。

39份样品游离甲醛含量范围在0～20 mg/kg，占比55.72%；
11份样品含量范围在20～50 mg/kg之间，占比15.71%；
16份样品含量范围在50～100 mg/kg之间，占比22.86%；
4份样品含量范围在100～150 mg/kg之间，占比5.71%。详见图2。

图2 样品中游离甲醛含量检出个数及检出率

3.3 可迁移元素

国家标准未规定硼、铝、锰、钴、镍、铜、锌、锶、锡这9种可迁移元素的限值，故依据欧盟标准进行检测。结果显示，33份样品的可迁移元素硼含量超出限值要求（1 200 mg/kg）。

3.3.1 可迁移元素（硼）

70份样品的检测结果在2.065～4 032.290 mg/kg之间，平均值为999.606 mg/kg，其中33份样品超出EN 71-3：2019标准限值，占比47.14%，19份样品在1 200～1 500 mg/kg，占比27.14%，12份样品检测结果在1 500～2 000 mg/kg之间，占比17.14%，2份样品检测结果大于2 000 mg/kg，占比2.86%。超标样品检测结果在1 209.931～4 032.290mg/kg之间，超标样品检测结果平均值为1 599.874 mg/kg，最大检出量4 032.290 mg/kg，超出限值3.36倍，详见图3。

图3 样品中可迁移元素硼含量检测值

3.3.2 可迁移元素（铝、锰、钴、镍、铜、锌、锶、锡）

70份样品中可迁移元素（铝、锰、钴、镍、铜、锌、锶、锡）均未超过EN 71-3：2019标准限值，详见表2。

表2 样品中可迁移元素（铝、锰、钴、镍、铜、锌、锶、锡）含量结果统计表（单位：mg/kg）

3.3.3 初级芳香胺

依据EN 71-11：2005标准进行检测，在70份样品中，9种初级芳香胺物质均未检出（＜5 mg/kg），符合标准要求。

3.4 可迁移性荧光性物质

依据GB/T 27741-2018中“可迁移性荧光增白剂的定性测定”进行检测，10份样品具有荧光现象，占比14.28%；
但均未检出可迁移性荧光增白剂。可迁移性荧光增白剂小孩长期接触会表现出皮肤粗糙、掉皮屑、红肿、过敏等症状。

3.5 总体情况

70份样品中均检出可迁移元素（硼、铝、锰、钴、镍、铜、锌、锶、锡）；
33份样品的可迁移元素硼含量超标（1 200 mg/kg），占比47.14%，最大检出量为4 032.290 mg/kg；
其他可迁移元素均有检出，但远低于欧盟标准限值；
16份样品的pH值小于5.0或大于8.5，占比22.86%；
32份样品中检出游离甲醛，占比45.71%，最大检出量为148 mg/kg；
10份样品中的可迁移性荧光增白剂呈阳性。占比14.28%；
初级芳香胺均未检出（＜5 mg/kg），详见图4。

图4 70份样品中各参数的检出率和超标率统计

4.1 生产标准较低，产品标准不完善

检测结果表明，可迁移元素（硼）的超标率较高，该元素主要来自于彩泥生产工艺中添加的胶黏剂，因为在胶黏剂中加入硼元素能够增加彩泥玩具的黏度性能。

本文分析发现，QB/T 2960-2008未对迁移性荧光物质、初级芳香胺进行限量；
GB 6675未对游离甲醛、迁移性荧光物质、初级芳香胺进行限量；
GB 6675-2014的产品针对性有待提高，特别是在玩具的化学安全方面，与欧美等发达国家近几年发布的标准仍有一定差距。儿童玩具彩泥产品较为成分复杂，其有害化学物质限量标准和检测方法亟待完善[8]。

4.2 不合格产品泛滥

儿童玩具彩泥的生产工艺较为简单、准入门槛低、利润较高，部分不具备生产资质的小作坊也加入到该行业中，为延长产品保质期而过量使用添加剂。2015年，江苏省质监局对彩泥产品进行抽检，100份样品中有62份不合格，存在可迁移元素、防腐剂超标的问题，31%的样品可迁移元素超出欧盟相关标准，51%的样品防腐剂超出欧盟相关标准[22]。

4.3 网络售卖渠道监管难

网上购物十分便捷，成为许多家长为孩子选择玩具彩泥的首选，但是部分经营者对产品质量把控不严，甚至以次充好，售卖“三无”产品，但由于网络交易具有隐匿性的特点，难以及时发现产品的质量问题，给执法监管增加了难度。

4.4 简便监测手段不足

儿童玩具彩泥在生产过程中涉及防腐剂、膨胀剂、固色剂、胶黏剂、保湿剂等多种物质，尚无低成本、易操作的快速检测方法，消费者仅凭观察产品的包装、标签、气味等，难以对其质量进行准确辨别。

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